2-jodoksibenzojeva kiselina CAS 61717-82-6

Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. je jedan od najiskusnijih proizvođača i dobavljača 2-jodoksibenzojeve kiseline cas 61717-82-6 u Kini. Dobrodošli u veleprodaju visokokvalitetne 2-jodoksibenzojeve kiseline cas 61717-82-6 za prodaju ovdje iz naše tvornice. Dostupne su dobre usluge i razumne cijene.

2-jodoksibenzojeva kiselinaje organsko jedinjenje sa CAS 61717-82-6 i molekulskom formulom C7H5IO2. Čvrsta supstanca koja izgleda bijele do svijetložute, obično u kristalnom ili praškastom obliku, oštrog mirisa. Ovo jedinjenje je nerastvorljivo u vodi, ali je rastvorljivo u organskim rastvaračima kao što su alkoholi, etri i estri. Nerastvorljiv je u vodi, ali je rastvorljiv u organskim rastvaračima kao što su alkoholi, etri i estri. To ga čini široko korištenim u poljima kao što su organska sinteza i proizvodnja lijekova. Stabilan na sobnoj temperaturi i pritisku, ali može biti podvrgnut razgradnji ili reakciji pod određenim uslovima. Na primjer, može se pokvariti na visokim temperaturama ili u kontaktu s određenim kemijskim tvarima. Može se koristiti za sintetizaciju boja, začina i drugih organskih spojeva. Može se koristiti i kao analitički reagens za detekciju elemenata u tragovima ili analizu mehanizama hemijskih reakcija. Osim toga, može se koristiti i u poljoprivredne svrhe kao što su fungicidi i dezinficijensi. U ovim primenama, jodoilbenzojeva kiselina obično reaguje sa drugim hemikalijama ili se koristi kao aditiv za postizanje specifičnih funkcija ili efekata.

2-jodoksibenzojeva kiselina(IBX), kao važan reagens sa visokim valentnim jodom u oblasti organske hemije, kontinuirano se širio u svom opsegu primene od svoje prve sinteze 1893. godine sa otkrićem u poboljšanju rastvorljivosti i istraživanju mehanizama.

Osnovna uloga u osnovnim reakcijama oksidacije

 

1. Selektivna oksidacija alkohola
Najklasičnija upotreba IBX-a je selektivna oksidacija primarnih i sekundarnih alkohola u aldehide ili ketone, uz izbjegavanje pretjerane oksidacije u karboksilne kiseline. Mehanizam reakcije zasniva se na "supervalentnom torzijskom mehanizmu", koji uključuje tri koraka: razmjenu liganda, torziju i eliminaciju:

Izmjena liganda: Alkoholne hidroksilne grupe zamjenjuju ligande karboksilne kiseline u IBX-u kako bi se formirali alkoholni IBX intermedijeri (energija aktivacije 38 kJ/mol).
Proces uvrtanja: Odbijanje sterične smetnje između alkoksi protona i susjednog protona aromatičnog prstena pokreće atom kisika da se rotira, formirajući petočlano prelazno stanje prstena (energetska barijera uvijanja 51 kJ/mol).

 

Reakcija eliminacije: Atomi kiseonika sinergistički eliminišu da bi formirali karbonilna jedinjenja (energetska barijera 20 kJ/mol).
Primjer: U sintezi oksandrolona, ​​IBX oksidira piperitol u aldehid sa prinosom od 94%. Istraživanja su pokazala da ako se proton u blizini aromatičnog prstena zamijeni metilnom grupom, brzina reakcije može se povećati za 100 puta, naglašavajući ključni utjecaj sterične smetnje na reakcijsku aktivnost.

2. Oksidacija tioetera u sulfoksid
IBX može efikasno oksidirati sulfide u sulfokside, izbjegavajući stvaranje nusproizvoda sulfona{0}}.

 

Na primjer, u sintezi lijekova koji sadrže sumpor-, IBX može precizno kontrolirati stepen oksidacije kako bi osigurao čistoću proizvoda. Njegova selektivnost proizlazi iz blage oksidacijske sposobnosti visokovalentnog joda (IV), što je više u skladu sa zahtjevima zelene hemije u poređenju sa tradicionalnim reagensima teških metala kao što su hromati.

3. Reakcija dehidrogenacije
IBX može katalizirati reakciju dehidrogenacije ketonskih jedinjenja za proizvodnju - nezasićenih karbonilnih jedinjenja. Na primjer, prekomjerni IBX može pretvoriti zasićene alkohole i karbonilne spojeve u konjugirane ketone u jednom koraku, pružajući ključni međuprodukt za sintezu prirodnih proizvoda kao što je arahidonska kiselina.

Inovativne primjene u zelenoj hemiji

 

1. Vodena faza i nanomicelni sistem
Tradicionalni IBX se uglavnom koristi u polarnim rastvaračima kao što je DMSO zbog ograničene rastvorljivosti. Posljednjih godina istraživači su postigli efikasnu oksidaciju IBX-a u vodenoj fazi kroz inkapsulaciju nanomicela ili pomoć surfaktanta. Na primjer, u sistemu micela polietilen glikola (PEG), IBX može oksidirati alkohole u aldehide sa prinosom koji je uporediv sa DMSO sistemom i značajno smanjiti upotrebu organskih rastvarača.

 

2. Ubacite IBX reagens
Kako bi riješili problem recikliranja IBX-a, naučnici su ga stavili na silikonsku ili polistirensku smolu kako bi se formirao čvrsti oksidans koji se može reciklirati. Tip opterećenja IBX ima sljedeće prednosti:

Lako odvajanje: Nakon reakcije, reagens se može povratiti filtracijom.
Poboljšanje stabilnosti: benzojeva kiselina i izoftalna kiselina se često dodaju kao stabilizatori u komercijalne IBX proizvode kako bi se dodatno smanjio rizik od eksplozije nakon punjenja.
Zadržavanje aktivnosti: Kada napunjeni IBX oksidira alkohole, prinos je blizu prinosa slobodnog IBX, na primjer, pri oksidaciji mentola, prinos dostiže 92%.

 

3. Sinergistički efekat sa Lewisovom kiselinom
Istraživačka grupa koju je predvodio Wu Yundong sa Univerziteta u Pekingu, u saradnji sa Univerzitetom Džordžije, otkrila je da kompleks formiran između IBX-a i bor trifluorida (BFVNet) može značajno povećati reakcijsku aktivnost i proširiti primenljivost rastvarača. Na primjer, u acetonitrilnom rastvaraču, IBX-BF ∝ kompleks može efikasno oksidirati alkohole, probijajući ograničenja tradicionalnih DMSO sistema i postavljajući temelje za industrijsku primjenu.

Multifunkcionalnost u složenoj molekularnoj konstrukciji

 

1. Sinteza heterocikličkog skeleta koji sadrži azot-
2-jodoksibenzojeva kiselinamože reagovati sa nezasićenim N-arilamidima da bi stvorila heterociklična jedinjenja kao što su δ - laktami i ciklične uree. Na primjer, u razvoju anti-lijekova protiv tumora, IBX katalizira ciklizaciju derivata orto aminobenzojeve kiseline kako bi se konstruirao dušik- koji sadrži peteročlane prstenaste strukture sa prinosom od 85%.

2. Enantioselektivna sinteza
Asimetrična oksidacija alkohola može se postići kombinovanjem kiralnih katalizatora sa IBX. Na primjer, u sintezi alfa hidroksi kiselina, IBX radi sinergistički sa kiralnim fosfatnim katalizatorima, postižući enantioselektivnost (ee vrijednost) od 98%, pružajući efikasnu metodu za sintezu kiralnih lijekova.

 

3. Sinteza - funkcionaliziranih ketona
IBX može oksidirati benzil funkcionalne grupe za stvaranje spojeva fenil ketona. Na primjer, u sintezi analoga vitamina E, IBX oksidira benzil alkohol u benzaldehid, koji se dalje pretvara u alfa hidroksi keton s prinosom od 90%.

4. Konstrukcija laktona i cikličkih etera
IBX može katalizirati oksidativnu ciklizaciju susjednih diola kako bi se proizveli laktoni ili ciklički eteri. Na primjer, u sintezi prirodnog produkta lignina, IBX oksidira 1,2-cikloheksanol u δ - valerolakton sa prinosom od 88%.

Ekonomska vrijednost u industrijskoj proizvodnji

 

1. Prekursor Dess Martin oksidansa (DMP)
Zagrevanje IBX-a pomešanog sa sirćetnom kiselinom i sirćetnim anhidridom može stvoriti DMP (Dess Martin periodinane). DMP se široko koristi u sintezi lijekova zbog svoje topljivosti u uobičajenim organskim rastvaračima kao što je dihlorometan. Na primjer, u sintezi lijeka protiv AIDS-a Efavirenz, DMP se koristi u koraku oksidacije ključnih alkohola s prinosom od 95%.

2. Sinteza farmaceutskih intermedijera
IBX igra centralnu ulogu u sintezi farmaceutskih intermedijera kao što su oksiandrolon i steroidni hormoni. Na primjer, u sintezi oksandrolona, ​​IBX oksidira C11 hidroksilnu grupu u keton čistoće od 99%, značajno povećavajući aktivnost lijeka.

 

3. Ekološke prednosti i -ekonomičnost
U poređenju s tradicionalnim oksidansima kao što su kromat i mangan dioksid, IBX ima sljedeće prednosti:

Netoksični nusproizvodi: nakon reakcije nastaje jodobenzojeva kiselina, koja se lako razgradi i smanjuje zagađenje životne sredine.
Atomska ekonomija: atomi joda u molekulima IBX učestvuju u ciklusu oksidacije, smanjujući otpad reagensa.
Dugoročna stabilnost: Komercijalni IBX sadrži stabilizatore koji se mogu skladištiti dugo vremena, smanjujući troškove proizvodnje.

2-jodoilbenzojeva kiselina (IBX) je postala nezamjenjiv oksidans u organskoj sintezi zbog svojih blagih uvjeta reakcije, visoke selektivnosti i zelenih svojstava. Od osnovne alkoholne oksidacije do složene molekularne konstrukcije, od laboratorijskih istraživanja do industrijske proizvodnje, primjena IBX-a nastavlja da se širi, pružajući moćne alate za razvoj lijekova, nauku o materijalima i zelenu hemiju.

Metoda sinteze2-jodoksibenzojeva kiselina(IBX) je kako slijedi:

Mehanizam hipervalentne torzije kada se metanol oksidira u formaldehid: a) izmjena liganda (energija aktivacije 38 kJ/mol); b) Preko{1}}obrnuta valencije (51 kJ/mol); c) Eliminacija (20 kJ/mol). Između crvenih protona postoji sterično odbijanje.

Reakcija IBX-a da oksidira alkohol u aldehid se izvodi kroz tako-takozvani supervalentni torzijski mehanizam, uključujući tri koraka izmjene liganda (zamjena alkoholnog hidroksila), torzije i eliminacije. U torzijskom koraku, atom kiseonika prelazi u petočlano stanje prijelaza prstena potrebno za reakciju eliminacije. Pokretačka sila torzije je sterična prepreka između protona alkoksi grupe i susjednih protona aromatičnog prstena. Stoga se viši alkoholi lakše oksidiraju pomoću IBX-a nego niži alkoholi. Proračun također pokazuje da ako se orto proton zamijeni metilom, brzina reakcije će se povećati na 100 puta od prethodne.

Uvijanje ovog koraka je korak-kontrole brzine reakcije i neophodno je. Inače, jod-kiseonička dvostruka veza i alkoksi grupa nisu koplanarne i ne može doći do kolaborativne eliminacije.

IBX ima dva tautomera, od kojih je jedan strukture karboksilne kiseline. PKa IBX u vodi je 2,4, a u DMSO 6,65. Njegova kiselost će također dovesti do izomerizacije -katalisane kiselinom kao nuspojave oksidacije.

Može se staviti i na silika gel ili polistiren. U poređenju sa IBX-om, ovi polimeri koji sadrže IBX imaju prednosti jednostavnog odvajanja, reagensa koji se može reciklirati i ne-eksplozivnog svojstva, a svojstvo oksidacije je slično kao kod IBX-a, pa se mogu dobiti zadovoljavajući rezultati.

Mješavina IBX-a, octene kiseline i anhidrida sirćetne kiseline se zagrijava kako bi se dobio Dais-Martin oksidator (DMP), koji je bolje rastvorljiv u uobičajenim organskim rastvaračima i ima širok spektar primjena. IBX često ima slična svojstva sa DMP u reakciji oksidacije, ali DMP je nestabilan i ne može se čuvati dugo vremena.

Aromatična karbonilna jedinjenja:

Na primjer, koristi se u ukupnoj sintezi neke vrste arahidinske kiseline:

Oksidacija alkohola u aldehid sa IBX: a) IBX, DMSO, THF, 4h, 94% prinos (Mohapatra, 2005.)

2001. godine, KC Nicolaou et al. otkrili da IBX može oksidirati benzil položaj kako bi se dobila konjugirana aromatična karbonilna jedinjenja.

Oksidacioni lom:

Na primjer, kombinacija od2-jodoksibenzojeva kiselinaa DMSO uzrokuje oksidaciju i lom susjednog diola kako bi se proizveo keton:

U reakciji se prvo generira adukt IBX od 10-I-4 i 12-I-5 DMSO, u kojem je DMSO odlazeća grupa. Reagovati sa alkoholom da bi se dobio i ispustio DMSO. Dolazi do intramolekularne kondenzacije, oslobađanja molekula vode, pri čemu se proizvodi 12-I-5 spiro-biciklički jodid i dalje se probija. Prisustvo hidroksilnih grupa U slučaju protona, ketonski alkohol je nusprodukt reakcije. Trifluorosirćetna kiselina je potaknula reakciju.

Popularni tagovi: 2-jodoksibenzojeva kiselina cas 61717-82-6, dobavljači, proizvođači, fabrika, veleprodaja, kupovina, cijena, rasuti, prodaja