Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. je jedan od najiskusnijih proizvođača i dobavljača otopine litij aluminij hidrida cas 16853-85-3 u Kini. Dobrodošli u veleprodaju rasutih visokokvalitetnih otopina litij aluminij hidrida cas 16853-85-3 za prodaju ovdje iz naše tvornice. Dostupne su dobre usluge i razumne cijene.
Hemijska formula zaOtopina litijum-aluminijum-hidrida(LAH) je LiAlH ₄, koji je neorgansko jedinjenje sastavljeno od litijuma (Li), aluminijuma (Al) i vodonika (H). U svojoj strukturi, atomi aluminijuma su okruženi sa četiri atoma vodika, formirajući tetraedarsku konfiguraciju, dok su litijevi joni vezani za [AlH ₄] ⁻ anione ionskim vezama. Ova jedinstvena struktura daje LAH-u izuzetno visoku reaktivnost.
Pokazuje dobru rastvorljivost u polarnim neprotonskim rastvaračima, što je posledica sposobnosti interakcije između molekula rastvarača i LAH. Polarni neprotonski rastvarači stabilizuju parove LAH jona kroz solvataciju, čime se pospešuje rastvaranje. Ova otopina može reducirati estre, karboksilne kiseline, acil hloride, aldehide, ketone, itd. u odgovarajuće alkohole. Na primjer, etil acetat se reducira u etanol u otopini LAH/THF. Nitro spojevi, nitrili i amidi mogu se reducirati u amine. Na primjer, nitrobenzen se reducira u anilin. Pod određenim uslovima, LAH može selektivno smanjiti određene funkcionalne grupe bez uticaja na druge dijelove.
|
Možemo slati pod pravim imenom! Litijum aluminijum hidrid, CAS 16853-85-3 HS kod: 2850009090
Objašnjenje za isporuku pravog imena: |
 |
|
Hemijska formula |
AlH4Li |
|
Tačna masa |
38 |
|
Molecular Weight |
38 |
|
m/z |
38 (100.0%), 37 (8.2%) |
|
Elementalna analiza |
Al, 71,09; H, 10,62; Li, 18.29 |
|
|
|
Otopina litijum-aluminijum-hidrida(LiAlH ₄) je veoma efikasan redukcioni agens u organskoj sintezi, a njegova priprema zahteva striktno poštovanje ključnih principa kao što su inertna sredina, kontrola niske temperature i izbor rastvarača.
Hemijska suština i osnovna svojstva
Molekularna struktura i reakciona aktivnost
LiAlH ₄ se sastoji od litijum jona (Li ⁺) i tetraedarskih [AlH ₄] ⁻ anjona. Atomi aluminijuma su kovalentno vezani za četiri atoma vodonika kako bi formirali visoko{1}}energetski nosač vodonika. Njegova snažna reducibilnost potiče od polariteta vodoničnih veza aluminijuma (sa razlikom elektronegativnosti od Δ χ=1.5), što omogućava atomima vodonika da nose neke negativne naboje i lako napadaju pozitivno nabijene centre kao što su karbonilni ugljici. Eksperimenti su pokazali da LiAlH ₄ ima efikasnost redukcije od preko 98% za estere, karboksilne kiseline i acil hloride, što je mnogo više nego kod natrijum borohidrida (NaBH ₄) izotermnih i redukcionih agenasa.
Fizičko stanje i rastvorljivost
Čisti LiAlH ₄ je bijeli kristalni prah, dok komercijalni proizvodi izgledaju sivo zbog prisustva elementarnog aluminija u tragovima (0,5% -2%). Njegova gustina je 0,917 g/cm³, a tačka topljenja je 190 stepeni C (pre raspadanja). Podaci o rastvorljivosti su sledeći:
Eter: 25-30 g/100g (25 stepeni C), optimalni rastvarač
Tetrahidrofuran (THF): 13 g/100 g, obično se koristi u industriji
Dimetoksietan (DME): djelomično otopljen (5-8 g/100g)
Dioksan: Gotovo nerastvorljiv (0,1 g/100g)
Polaritet rastvarača (ε) i sposobnost doniranja elektrona (DN) su ključni faktori koji utiču na rastvorljivost. Eter (ε=4.3, DN=20.0) formira koordinacionu vezu sa Li ⁺ kroz usamljeni par elektrona atoma kiseonika, stabilizujući parove jona; Međutim, rastvorljivost dioksana (ε=2.2, DN=15.1) je značajno smanjena zbog nedovoljnog polariteta.
Tehnologija pripreme rastvora
Klasična metoda hemijske sinteze
Litijum hidrid put aluminijum hlorida
Jednačina reakcije: 4LiH+AlCl3 → (C ₂ H ₅) ₂ O → LiAlH ₄+3LiCl
Koraci operacije:
Predtretman: Pod zaštitom azota, vakuumski osušite prah litijum hidrida (LiH) na 120 stepeni C tokom 2 sata da biste uklonili površinski adsorbovanu vodu.
Izbor rastvarača: Koristite bezvodni etar (vlaga<50 ppm) as the reaction medium, with a boiling point (34.6 ° C) that facilitates subsequent distillation recovery.
Kontrola reakcije: Polako dodajte AlCl3 u LiH suspenziju i održavajte temperaturu na -10 stepeni C do 0 stepeni C. Egzotermnu reakciju treba kontrolisati kupkom sa ledenom soli.
Naknadna obrada: Filtrirajte da biste uklonili talog LiCl, koncentrirajte filtrat do koncentracije LiAlH ₄ od 2M i pohranite u polietilensku bocu.
Optimizacija prinosa: Dodavanjem 0,5% tetraizopropil titanata (Ti (OiPr) ₄) kao katalizatora, prinos se može povećati sa 82% na 91%.
Klasična metoda hemijske sinteze
Metoda istiskivanja natrijum aluminijuma (industrijska klasa)
Put reakcije:
Na + Al + 2H₂ →(500 stepeni, 100 atm)→ NaAlH₄
NaAlH₄ + LiCl → THF→ LiAlH₄ + NaCl
Karakteristike procesa:
Reakcija hidrogenacije pod visokim-pritiskom treba da se izvede u reakcionoj posudi od legure titanijuma, sa preciznošću kontrole temperature od ± 2 stepena C.
Reakcija istiskivanja soli zahtijeva upotrebu bezvodnog THF (vlaga<10 ppm) and the separation of NaCl through fractional crystallization.
Čistoća industrijskih proizvoda može doseći 99,5%, ali je trošak 30% veći nego kod metoda kemijske sinteze.
Novi katalitički putevi
Naftalen litijum titanijum tetrahlorid sistem
Mehanizam reakcije:
3,5g Li+32g naftalena+0.45ml TiCl ₄ → (H ₂, 1 atm) → LiH · Ti kompozit
LiH·Ti + AlCl₃ →(C₂H₅)₂O→ LiAlH₄
prednost:
Temperatura reakcije pada na sobnu temperaturu (25 stepeni C), smanjujući potrošnju energije za 60%.
Titanijumski katalizator je skratio vreme reakcije sa 24 sata na 8 sati.
Nečistoća titana u proizvodu je manja od 0,1% i nije potrebno dodatno prečišćavanje.
Mehanohemijska sinteza: LiH je direktno reagovao sa AlCl3 u čvrstom stanju visokoenergetskim kugličnim mlevenjem (500 o/min, 2 sata), sa prinosom od 78%. Ova metoda je pogodna za uslove bez rastvarača-, ali treba riješiti problem habanja i kontaminacije materijala rezervoara za kuglično mljevenje (kao što je politetrafluoroetilen).
Stabilnost rješenja i mehanizam degradacije
Kinetika termičke razgradnje
Otopina litijum-aluminijum-hidridapolako se razlaže na Li3AlH ₆ i LiH na sobnoj temperaturi, sa redosledom reakcije od 1,5 i energijom aktivacije od Ea=102 kJ/mol. Nečistoće prelaznih metala kao što su titan i gvožđe mogu povećati brzinu razgradnje za 5 puta, tako da su sirovine visoke -čistoće (Fe<1 ppm, Ti<0.5 ppm) need to be used.
Efekat rastvarača
Eterski sistem: Na -20 stepeni C, poluživot - rastvora LiAlH ₄ je 30 dana; Kada se zagreje na 25 stepeni C, poluživot se skraćuje na 7 dana.
THF sistem: Zbog jače koordinacione veze formirane između atoma kiseonika THF-a i Li⁺, stabilnost rastvora je poboljšana, a vreme poluživota-na 25 stepeni C dostiže 14 dana.
Analiza proizvoda degradacije
Kroz X-difrakciju (XRD) i detekciju nuklearne magnetne rezonance (NMR), proizvodi razgradnje uključuju:
Li3 AlH ₆ (heksagonalni kristalni sistem, gustina vodonika smanjena za 30%)
Al (OH)3 (generated when the solution is exposed to humidity>10%)
Li ₂ O (otkriven nakon dugotrajnog-pohranjivanja)
Sinteza farmaceutskih intermedijera: reagens za redukciju jezgre za vrhunske lijekove
LAH otopina se široko koristi u sintezi vrhunskih-intermedijara lijekova kao što su anti-tumorski, kardiovaskularni, neurološki, anti-inflamatorni, antivirusni, itd. zbog svoje jake selektivnosti redukcije, nekoliko nuspojava i visoke čistoće. To je zlatni standard za farmaceutske redukcijske reagense.
Intermedijer paklitaksela: smanjenje bočnog lanca
Paclitaxel (zvjezdani lijek protiv raka) sadrži esterske i amidne grupe u svom bočnom lancu. Potrebno ga je reducirati na niskoj temperaturi korištenjem LAH/THF za pretvaranje estera u alkohol, amida u amin, sa prinosom od 92% i optičkom čistoćom od 99%. Ovo je ključni korak u polusintezi paklitaksela.
Intermedijer imatiniba: nitril → primarni amin
U sintezi imatiniba (Gleevec, lijek protiv leukemije), derivati benzonitrila se reduciraju na primarne amine pomoću LAH-a s prinosom od 95% i bez nečistoća. Zatim se kondenzuju sa acil hloridima da bi se formirao ciljni intermedijer.
Intermedijer doksorubicina: redukcija karbonila
Doksorubicin (antraciklinski lijek protiv raka) sadrži više ketonskih i estarskih grupa i zahtijeva LAH nisko{0}}selektivnu redukciju ketonske grupe u sekundarni alkohol uz zadržavanje esterske grupe. Regioselektivnost je 98% kako bi se izbjeglo pretjerano smanjenje i deaktiviranje.
Intermedijer atorvastatina: ester → diol
U sintezi atorvastatina (lijeka za snižavanje lipida-), dugolančani diesteri se reduciraju na 1,3-diol LAH/THF refluksom s prinosom od 90% i hiralnom čistoćom od 99,5%, što je uobičajena ključna tehnologija lijekova statina.
Intermedijer klopidogrela: amid → tercijarni amin
Klopidogrel (antitrombocitni lijek) sadrži tercijarne amide, koji se LAH reduciraju u tercijarne amine sa prinosom od 93% i bez primjesa sekundarnih amina. Nakon toga, ciklizacija stvara strukturu jezgra tienopiridina.
Fluoksetin intermedijer: keton → sekundarni alkohol
U sintezi fluoksetina (lijeka antidepresiva), derivate acetofenona LAH reducira u kiralne sekundarne alkohole s prinosom od 94% i ee vrijednošću od 98%, što ga čini klasičnim slučajem sinteze kiralnog lijeka.
Gabapentin intermedijer: nitril → primarni amin
U sintezi gabapentina (antiepileptičkog lijeka), cikloheksilnitril se reducira pomoću LAH u cikloheksilmetilamin s prinosom od 92% i čistoćom od 99%. Zatim se kondenzira s octenom kiselinom kako bi se dobio ciljni lijek.
Ibuprofen intermedijer: karboksilna kiselina → alkohol
U sintezi ibuprofena (nesteroidni antiinflamatorni lijek), izobutil benzojeva kiselina se reducira u izobutil benzil alkohol putem LAH-a s prinosom od 90%, nakon čega slijedi oksidacija i acilacija kako bi se dobio ibuprofen.
Intermedijer oseltamivira: estar → alkohol
U sintezi oseltamivira (Tamiflu, lijek protiv gripe), višestruko supstituirani cikloheksen ester se selektivno reducira u alkohol pomoću LAH-a, s prinosom od 91% i stereoselektivnošću od 97%, što je ključni korak u ukupnoj sintezi.
Standardi sigurnosti rada
Lična zaštitna oprema (PPE)
+
-
Zaštita disajnih organa: NIOSH certificiran respirator sa dovodom zraka (APF=1000) opremljen kanisterom za filter organske pare.
Skin protection: Butyl rubber gloves (thickness 0.7mm, penetration time>480 minuta), odjeća otporna na kemikalije (Tychem 2000 materijal).
Zaštita očiju: Maska za cijelo lice (sukladna sa ANSI Z87.1 standardom).
Kontrola radnog okruženja
+
-
Inertna atmosfera: Zaštititi dušikom (O ₂<1 ppm, H ₂ O<0.1 ppm) or argon (purity 99.999%).
Praćenje temperature: Reakcioni sistem je opremljen platinastim otpornim termometrom (tačnost ± 0,1 stepen C), koji automatski pokreće sistem hlađenja kada temperatura pređe granicu.
Prečišćavanje rastvaračem: Koristite molekularno sito (tip 4A) i tretman refluksom metalnog natrijuma da biste smanjili sadržaj vlage u etru na ispod 10 ppm.
Hitan odgovor na curenje
+
-
Izolacija: Postavite zonu upozorenja u radijusu od 10 metara i zabranite upotrebu elektronskih uređaja.
Neutralizacija: Pokrijte propušteni materijal suhim peskom (3 puta veći od količine curenja) da biste izbegli direktan kontakt.
Sakupljanje: Prenesite adsorbiranu supstancu u polietilensku zatvorenu kantu i označite je kao "opasan korozivni otpad".
Ventilacija: Uključite-ventilator otporan na eksploziju i nastavite izduvavati 2 sata, prateći koncentraciju vodonika (<4% LEL).
Budući pravci istraživanja
StudiranjeOtopina litijum-aluminijum-hidrida precursors released through light or heat control, such as cage like compounds triggered by ultraviolet light decomposition, can significantly reduce operational risks. Preliminary experiments have shown that the activity retention rate of such derivatives is>90% nakon 6 mjeseci skladištenja.
Exploring ionic liquids (such as [BMIM] [BF ₄]) as solvents for LiAlH ₄ solutions, their non flammability and high boiling point (>300 stepeni C) može poboljšati sigurnost. Trenutno je rastvorljivost LiAlH ₄ u [BMIM] [BF ₄] 5 g/100 g (25 stepeni C), ali je brzina reakcije smanjena za 40% u poređenju sa etarskim sistemom.
Korišćenjem nanotehnoloških tehnika kao što je priprema LiAlH ₄ čestica talasne dužine od 20-50 nm, selektivnost reakcije je poboljšana i stvaranje nusproizvoda je smanjeno. Eksperiment je pokazao da se smanjenje prinosa nitro jedinjenja nano LiAlH ₄ povećalo sa 85% na 92%.
Često postavljana pitanja
Šta je rastvarač za litijum aluminijum hidrid?
+
-
LiAlH4 je stabilna kristalna čvrsta supstanca, rastvorljiva u eterskim rastvaračima u kojima formira aluminijumski kompleks (rastvorljivost Et2O 39g/100ml, THF 15g/100ml, THF/toluen (70/30) 17g/100ml) i sposoban da redukuje većinu nicipolarnih grupa (niacipolarnih funkcionalnih grupa).
Kako napraviti litijum aluminijum hidrid?
+
-
Litijum aluminijum hidrid (LiAlH4) za redukciju karboksilnih ... Litijum aluminijum hidrid (
ili LAH) je moćan redukcijski agens u organskoj sintezi, koji se obično koristi za redukciju karbonila (kao što su karboksilne kiseline, esteri i ketoni) u alkohole. Industrijski se priprema reakcijom litijum-hidrida i aluminijum-hlorida, i zahteva striktno bezvodne, inertne uslove da bi se sprečile opasne, egzotermne reakcije sa vlagom.
Popularni tagovi: otopina litij aluminij hidrida cas 16853-85-3, dobavljači, proizvođači, fabrika, veleprodaja, kupovina, cijena, rasuti, prodaja