trifenilfosfin, molekulska formula c18h15p, molekulska težina 262,30. Koji je bijeli do gotovo bijeli kristalni prah; Lako je rastvorljiv u alkoholu, benzenu i trihlorometanu i nerastvorljiv u vodi. Trifenilfosfin je važan ligand homogenog katalizatora koji se koristi u petrohemijskoj i finoj hemijskoj proizvodnji, a njegova nova upotreba se stalno razvija, a potražnja raste iz godine u godinu.
Trifenilfosfin je trifenil supstituent fosfina, koji je uglavnom redukcioni i nukleofilan. Njegova polja primjene su sljedeća:
1. Važan ligand homogenog katalizatora koji se koristi u petrohemijskoj i finoj hemijskoj proizvodnji.
2. Osnovna sirovina rodijum fosfin kompleksnog katalizatora.
3. Ima važnu ulogu u sintezi vitamina D2, vitamina A, hlorpromicina i drugih lijekova i biljnih pigmenata.
4. Posvjetljivači, stabilizatori topline, svjetlosni stabilizatori, antioksidansi, usporivači plamena, antistatici, gumeni antiozonski agensi i analitički reagensi u industriji boja.
5. Trifenilfosfin se široko koristi u hemijskoj industriji. Važan je katalizator za sintezu finih hemikalija. Kroz tehničko poboljšanje, novi katalizatori za preradu nafte mogu se bolje primijeniti; Nova tehnologija biokatalize i katalizator; Novi i efikasni katalizatori za zaštitu životne sredine; Novi katalizatori za organsku sintezu; Novi katalizatori visoke efikasnosti za poliolefine; Novi materijali za potporu katalizatora i razni novi materijali za promociju katalizatora; Takođe se može koristiti kao funkcionalne fine hemikalije i nove specijalne hemikalije za izradu papira; Nove hemikalije za naftna polja pogodne za zaštitnu eksploataciju i poboljšani oporavak nafte; Novi surfaktanti; Funkcionalni premazi i aditivi visokih performansi na bazi vode; Nova pomoćna sredstva za bojenje i završnu obradu tekstila; Ekološki prihvatljivo ljepilo visokih performansi; Novi pigmenti i boje za sigurnost i zaštitu okoliša; Hemikalije za kožu visokih performansi ekološki prihvatljive. Trifenilfosfin se takođe može koristiti kao važan hemijski proizvod za hemijsku sintezu, kao što su - Intermedijeri u sintezi karotena, cefprozila i cefdinira.
Trifenilfosfin je važan ligand homogenih katalizatora koji se koriste u savremenoj petrohemijskoj i finoj hemijskoj proizvodnji, kao što su Wilkinson katalizatori za homogenu katalitičku hidrogenaciju olefina i reagensi vistamoksina koji se koriste u finoj hemijskoj industriji, koji se široko koriste. Sinteza trifenilfosfina je dugo prijavljivana u literaturi. Postoje tri glavne metode:
(1) Metoda Grignardovog reagensa;
(2) Metoda redukcije trifenilfosfin oksida;
(3) Metoda natrija.
Još 1882. Michaelis je izvijestio da se natrijum, bromobenzen fosfor trihlorid koristi za pripremu trifenilfosfina iz etra", ali zaostala tehnologija proizvodnje natrijevog pijeska i upotreba etra u ranoj fazi ograničili su primjenu i razvoj metode natrija. Iz literaturnih izvještaja može se vidjeti da je glavni istraživački rad bio koncentrisan nakon 1960. Šezdesetih i sedamdesetih godina prošlog stoljeća, Grignardova metoda i metoda natrijuma bili su glavni istraživački rad, a prijavljeno je 14 patenata.Od 1980-ih godina istraživački rad je uglavnom metodom natrija i metodom redukcije trifenilfosfin oksida, a prijavljeno je 17 patenata.
Uporedite tri metode:
Grignardov proces: koristi se u velikoj proizvodnji dugo vremena. Iako je prinos poboljšan na 76 posto - 91 posto od strane Dodonova i drugih, on nije idealan zbog velikog gubitka rastvarača tetrahidrofurana, visoke cijene i dugog ciklusa, te velikog gubitka u radu kompleksnog agensa tetrahidrofurana, visoke cijena i dug ciklus.
Metoda redukcije trifenilfosfin oksida: istraživanje je počelo od ponovne upotrebe otpadnog katalizatora i postepeno se povećavalo, ali je cijena korištenih redukcijskih sredstava, kao što su R3a l.naa ih4 plus ICL3, clsih, S plus Pd/C i tako dalje, relativno visoko. Ako se koristi u industrijskoj proizvodnji, cijena je i dalje vrlo visoka i ne može zadovoljiti rastuće tržište trifenilfosfina.
Metoda natrijuma: korištene sirovine su metalni natrijum, halogenirani benzol, fosfor trihalid, a rastvarači su toluen, butil eter, benzen, dietil etar, itd. prinosi navedeni u literaturi su 44% ~ 95%. Nasuprot tome, natrijeva metoda ima prednosti niske cijene, kratkog reakcijskog ciklusa i jednostavnog rada. Sa razvojem tehnologije proizvodnje natrijum peska u zemlji i inostranstvu.
Unapređenje tehnike ima vrlo dobre razvojne perspektive, a procjenjuje se da će zamijeniti Grignardovu metodu na dominantnoj poziciji.
Postoje dva načina za pripremu trifenilfosfina metodom natrija:
Jedan je reakcija u jednom koraku mješavine natrijuma, klorobenzena i fosfor triklorida, koja zahtijeva katalitičko pokretanje;
Drugi način je da natrijum i hlorobenzen prvo stvaraju natrijum benzen, a zatim reaguju sa fosfornim trihloridom da bi se dobio trifenilfosfin.
Uz pretpostavku odabira dobrog katalizatora, prva metoda ima više prednosti. Ne samo da ima kratak ciklus i jednostavne korake, već može izbjeći i utjecaj gubitka visoko aktivnog natrijum benzena.
Do sada je bilo nekoliko izvještaja o sintezi u jednom koraku i svi su patenti. Kao katalizatori su odabrani trifenilfosfin i dihlorotrifenilfosfin, a prinos je manji od 93 posto. Kao katalizator odabrali smo dibromotrifenil fosfin, koji u literaturi nije prijavljen, i odabrali jeftinu natrijevu metodu za sintetizaciju trifenil fosfina u jednom koraku i dobili idealne rezultate sa prinosom od 92,4 posto. Istovremeno, priprema trifenilfosfina sa dibromotrifenilfosfinom kao katalizatorom je idealan sintetički put sa niskom cenom. Odlikuje se niskim troškovima, jednostavnim radom, visokim prinosom i čistim proizvodom. Kontrola inicijacije reakcije je bolja nego kod trifenilfosfina i diklorotrifenilfosfina. Optimalni uslovi reakcije su: temperatura reakcije 30 ~ 40 stepeni C; Odnos materijala Na "PHC l.pcl je 6.1.3. * 1, temperatura inicijacije reakcije je 50 ~ 60 stepeni C, a prosječni prečnik natrijum pijeska je poželjno manji od 40 μm. Trebao bi zadovoljiti indeks katalitičke kvalitete , ali prethodna obrada prije reakcije je neophodna.Prosječan prinos je bio 80,15 posto, a čistoća je bila > 99 posto.